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钨(纯钨、钨铁、钨钢、钨丝、钨粉、钨棒、钨板、俄罗斯钨条)
钼(钼顶头、钼丝、钼铁、钼块、钼棒、钼片、钼合金、钼废料、
钴(纯钴料、含钴料、钴粉、钴片、钴板、钴锭)
镓(金属镓、镓锭、镓板、高纯镓、砷化镓、氧化镓、镓棒、镓渣)
锗(回收锗片、锗锭、锗棒、锗粉、氧化锗)
铌(铌铁、铌丝、铌管、铌粉、铌条、铌粒、铌边角料)
钒(钒铁、钒氮合金、80钒铁、氮化钒铁、钒粉)
铪(高纯铪、铪棒、铪片、铪锭)
钕(谱钕 金属钕 氧化钕 镝铁 氧化镝 铽金属 )
铍 (金属铍 回收铍珠 纯铍 )
钽(纯钽、钽丝、钽管、钽块、钽锭、钽粉、钽棒头)
铟(纯铟、铟棒、珠铟丝、铟渣、铟沙、铟锭、铟块)
镍(镍粉、镍片、镍块、镍带、镍板、镍豆、梅花镍、镍边角料)
高纯度的锗是半导体材料。从高纯度的氧化锗还原,再经熔炼可提取而得。掺有微量特定杂质的锗单晶,可用于制各种晶体管、整流器及其他器件。锗的化合物用于制造荧光板及各种高折光率的玻璃。锗单晶可作晶体管,是第一代晶体管材料。锗材用于辐射探测器及热电材料。高纯锗单晶具有高的折射系数,对红外线透明,不透过可见光和紫外线,可作专透红外光的锗窗、棱镜或透镜。锗和铌的化合物是超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂,含二氧化锗的玻璃有较高的折射率和色散性能,可作广角照相机和显微镜镜头,三氯化锗还是新型光纤材料添加剂。
四氯化锗水解法在四氯化锗中加入6.5倍体积的蒸馏水,搅拌后放置一昼夜,生成二氧化锗沉淀,用冷水洗涤至洗液不含Cl-为止。于200℃干燥得到二氧化锗产品。其反应式:图XIV-19 四氯化锗的蒸馏装置,在实验室里制备高纯的二氧化锗,是将市场出售的二氧化锗制成四氯化锗,再将其蒸馏提纯,水解得到的。图四氯化锗的蒸馏装置制法[370]烧瓶内装入二氧化锗和浓盐酸,装置如图。玻璃管的前端要浸入水里一段,接受槽加少量冰水冷却。边通氯气边蒸馏,取110℃以前的馏分。在蒸馏中为了防止烧瓶中盐酸浓度下降,要时常从滴液漏斗滴加浓盐酸。向流到接受槽的四氯化锗层(黄色)和盐酸溶液层加大量水(H2O∶GeCl4=65∶1),摇匀,放置一昼夜。四氯化锗即水解为二氧化锗。过滤,用冷水洗涤,200℃下干燥。
锗单晶是以区熔锗锭为原料,用直拉法(CZ)法或者垂直梯度法(VGF法)等方法制备的锗单晶体。直拉法(CZ):拉晶前先将设备各部件、合金石英坩埚、高纯锗锭和籽晶进行清洁处理。将高纯锗经配料和掺杂,加入单晶炉的合金石英坩埚中,再经抽真空、熔化,在流通的氩气气氛下,人工引晶放肩和收尾。晶体的等径生长过程中,控制拉速、坩埚和籽晶转速等措施,以及自动控制炉温和单晶直径等技术使其获得直径均匀的产品。经检测、称量,制得锗单晶成品。悬浮区熔匀平法:所用的炉子为水平式石英管加热炉,能生产电阻率均匀的锗单晶。在高纯金属锗中掺入三价元素如铟、镓、硼等,得到p型锗;掺入五价元素如锑、砷、磷等,得到n型锗。
锗产业链包括上游的资源提炼、中游的提纯和深加工以及下游红外、光纤等方面的高端应用。从技术难度上来看,上游的提炼壁垒最低,但环保压力*;中间环节的深加工技术难度大,高纯锗的制备工艺要求高,也是产业链中利润较为丰厚的部分;下游的应用由于涉及领域广,技术进步快,保持持续高盈利较难,行业波动大。目前锗产业的核心仍在中下游的深加工和应用,若是主要资源大国政策加码导致产量收缩,锗资源将会成为产业发展至关重要的因素。
锗在电子工业中的用途,已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面,有新的用途。金属锗能通过?2~15微米的红外线,又和玻璃一样易被抛光,能有效地抵制大气的腐蚀,可用以制造红外窗口、三棱镜和红外光学透镜材料。锗酸铋用于闪烁体辐射探测器。锗还同铌形成化合物,用作超导材料。二氧化锗是聚合反应的催化剂。用二氧化锗制造的玻璃有较高的折射率和色散性能,可用于广角照相机和显微镜镜头;GeO2-TiO2-P2O5类型的玻璃有良好的红外性能,在空间技术上,可用来保护超灵敏的红外探测器。